PH电使用经验汇总

.影响 pH 测量的关键电位有哪些？
我们来关注下 pH 测量中电位的来源，在 pH 测量中，存在着系列的不同电位，其中只有个电位是人们所需要的（ pH 电位）。这就要求其他的电位（“干扰电位”），即使不能相互抵消，也要十分稳定，这样才可能通过校表将它们补偿掉。如下图示：

电的各个电位
E1——半电池电位（ pH 电，Ag/AgCL-KCL）
E2——内缓冲液玻璃膜内表面电位
E3——玻璃膜不对称电位
E4——玻璃膜外表面的变化电位（pH 电位）
E5——流动扩散电位
E6——接界电位
E7——半电池电位（参比电，Ag/AgCL-KCL）
2.pH 显示值是上述电位的总和！
其中，E1、E2、E3、E7是电制造时已形成的稳定电位。不影响 pH 测量。
受测量介质影响的只有E4、E5、E6，若E4、E5、E6任电位发生变化，则 pH 显示值均会发生变化！普通测量时，E4直接反映所测介质的 pH 值，E5、E6影响较小，而高纯水pH 测量时，E5、E6影响是不容忽视的，是高纯水 pH 值测量不准确的决定因素！是问题的关键！
2.1． 当电放入流通池中时，由于是纯水，无导电离子，则E5、E6需要定的时间才能稳定下来，所以测量值的稳定和响应时间，则相对较长。
2.2． 而当流速变化时，E5、E6已形成的平衡又遭到破坏，只有当新的平衡再形成时，测量值才能稳定下来。
2.3． 对于E6还有影响因素。即：E6受接界面积大小和扩散方式的影响较大，如果E6的接界面积较大且扩散稳定，则接界电位小，E6稳定，则 pH 值稳定！准确！

二、用户对pH 玻璃电有哪些要求？
1、 低阻抗玻璃膜
2、 0--14 pH 范围内的耐化学腐蚀性
3、 不易破损
4、 热稳定性高
5、 良好的再现性
6、 不易水解
7、 无碱误差
8、 0--14 pH 范围内的线性好
当薄膜玻璃表面被水浸湿时，其表面的碱离子便会溶出，也就是说薄膜玻璃表面被水解。取决于玻璃种类的不同，此种水解作用可使玻璃表面形成0.3~0.6nm厚的溶胀层。对于H+离子来讲，此溶胀层的很象离子交换器。随着被测介质pH 值的变化，H+离子会扩散进溶胀层或从溶胀层中扩散出来。对于薄膜玻璃的内侧来讲，整个过程与上述相同，只是由于内溶液是固定的（如pH 为7的内缓冲液），所以只是形成恒定的H+离子活度。内侧和外侧的溶胀层被玻璃组织分开，同时由于玻璃膜内外两侧不同的表面电位，便在玻璃膜上建立了个电位差。这电位差可通过零电流法用带有pH 刻度的mV计测量并以pH 值的形式显示出来。电位遵循能斯特方程，在25 ℃ 的条件下，质子活度变化个别（个pH ）时，电位变化59.16mV。

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