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污水深度处理,也称高档处理或三级处理。它是将二级处理出水再进一步进行物理、化学和生物处理,以便有用去除污水中各种不同性质的杂质,然后满意用户对水质的运用要求。深度处理常见的办法有以下几种。
1.1 活性炭吸附法与离子交换
活性炭是一种多孔性物质,并且易于自动控制,对水量、水质、水温改变适应性强,因而活性炭吸附法是一种具有宽广使用远景的污水深度处理技能。活性炭对分子量在500~3 000的有机物有十分显着的去除作用,去除率一般为70%~86.7%[1],可经济有用地去除嗅、色度、重金属、消毒副产品、氯化有机物、农药、放射性有机物等。
常用的活性炭首要有粉末活性炭(PAC)、颗粒活性炭(GAC)和生物活性碳(BAC)三大类。近年来,国外对PAC的研讨较多,现已深入到对各种具体污染物的吸附才能的研讨。淄博市引黄供水有限公司依据水污染的程度,在水处理体系中,投加粉末活性炭去除水中的COD,过滤后水的色度能降底1~2度;臭味下降到0度[2]。GAC在国外水处理中使用较多,处理作用也较安稳,美国环保署(USEPA)饮用水规范的64项有机物目标中,有51项将GAC列为zui有用技能[3]。
GAC处理工艺的缺陷是基建和运转费用较高,且简略发作亚硝酸盐等致癌物,突发性污染适应性差。如何进一步下降基建出资和运转费用,下降活性炭再生本钱将成为往后的研讨要点。BAC能够发挥生化和物化处理的协同作用,然后延伸活性炭的作业周期,大大进步处理功率,改进出水水质。不足之处在于活性炭微孔极易被堵塞、进水水质的pH适用规模窄、抗冲击负荷差等。现在,欧洲使用BAC技能的水厂已发展到70个以上,使用zui广泛的是对水进行深度处理[4]。抚顺石化分公司石油三厂选用BAC技能,既节省了新鲜水的补充量,削减污水排放量,减轻水体污染,下降生产本钱,还表现了经济效益和社会效益的统一[5]。往后的研讨要点是下降出资本钱和增加各种预处理措施与BAC联用,进步处理作用。
1.2 膜别离法
膜别离技能是以高分子别离膜为代表的一种新式的流体别离单元操作技能[6,7]。它的zui大特色是别离过程中不伴随有相的改变,仅靠必定的压力作为驱动力就能获得很高的别离作用,是一种十分节省能源的别离技能。
微滤能够除掉细菌、病毒和寄生生物等,还能够下降水中的磷酸盐含量。天津开发区污水处理厂选用微滤膜对SBR二级出水进行深度处理,满意了景象、冲刷路面和冲厕等市政杂用和杂用的需求[8]。
超滤用于去除大分子,对二级出水的COD和BOD去除率大于50%。北京市高碑店污水处理厂选用超滤法对二级出水进行深度处理,产水水质到达杂用水规范,回用污水用于洗车,每年可节约用水4 700 m3[9]。
反渗透用于下降矿化度和去除总溶解固体,对二级出水的脱盐率到达90%以上,COD和BOD的去除率在85%左右,细菌去除率90%以上[10]。缅甸某电厂选用反渗透膜和电除盐联用技能,用于锅炉补给水。经反渗透处理的水,能去除绝大部分的无机盐、有机物和微生物[11]。
纳滤介于反渗透和超滤之间,其操作压力一般为0.5~1.0 MPa,纳滤膜的一个明显特色是具有离子选择性,它对二价离子的去除率高达95%以上,一价离子的去除率较低,为40%~80%[12]。潘巧明等人选用膜生物反响器-纳滤膜集成技能处理糖蜜制酒精废水取得了较好成果,出水COD小于100 mg/L,废水回用率大于80%
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我国的膜技能在深度处理范畴的使用与*水平尚有较大距离。往后的研讨要点是开发、制作高强度、长寿命、抗污染、高通量的膜资料,侧重处理膜污染、浓差极化及清洗等关键问题。
1.3 高档氧化法
工业生产中排放的高浓度有机污染物和有毒有害污染物,品种多、损害大,有些污染物难以生物降解且对生化反响有按捺和毒害作用。而高档氧化法在反响中发性*的自在基(如•OH等),使难降解有机污染物转变成易降解小分子物质,乃至直接生成CO2和H2O,到达无害化意图。
1.3.1 湿式氧化法
湿式氧化法(WAO)是在高温(150~350℃)、高压(0.5~20 MPa)下使用O2或空气作为氧化剂,氧化水中的有机物或无机物,到达去除污染物的意图,其终究产品是CO2和H2O[14]。福建炼油化工有限公司于2002年引进了WAO工艺,*处理了碱渣的后续管理和恶臭污染问题,并且运转本钱低,氧化功率高[15]。
1.3.2 湿式催化氧化法
湿式催化氧化法(CWAO)是在传统的湿式氧化处理工艺中参加适合的催化剂使氧化反响能在更温文的条件下和更短的时间内完结,也因而可减轻设备腐蚀、下降运转费用[16,17]。现在,建于昆明市的一套接连流动型CWAO工业实验设备,现已表现出了较好的经济性[18]。
湿式催化氧化法的催化剂一般分为金属盐、氧化物和复合氧化物3类。现在,考虑经济性,使用zui多的催化剂是过渡金属氧化物如Cu、Fe、Ni、Co、Mn等及其盐类。选用固体催化剂还可防止催化剂的流失、二次污染的发作及资金的浪费。
1.3.3 超临界水氧化法
超临界水氧化法把温度和压力升高到水的临界点以上,该状况的水就称为超临界水。在此状况下水的密度、介电常数、粘度、扩散系数、电导率和溶剂化学功能都不同于普通水。较高的反响温度(400~600℃)和压力也使反响速率加速,能够在几秒钟内对有机物到达很高的损坏功率。
美国德克萨斯州哈灵顿初次大规模使用超临界水氧化法处理污泥,日处理量达9.8 t。体系运转证明其COD的去除率到达99.9%以上,污泥中的有机成分悉数转化为CO2、H2O以及其他无害物质,且运转本钱较低[19]。
1.3.4 光化学催化氧化法
现在研讨较多的光化学催化氧化法首要分为Fenton试剂法、类Fenton试剂法和以TiO2为主体的氧化法。
Fenton试剂法由Fenton在20世纪发现,现在作为废水处理范畴中有含义的研讨办法从头被注重起来。Fenton试剂依托H2O2和Fe2+盐生成•OH,关于废水处理来说,这种反响物是一个十分有吸引力的氧化体系,因为铁是很丰厚且无毒的元素,并且H2O2也很简略操作,对环境也是安全的[20]。Fenton试剂能够损坏废水中比如*和除草剂等有毒化合物。现在国内关于Fenton试剂用于印染废水处理方面的研讨许多,成果证明Fenton试剂关于印染废水的脱色作用十分好。别的,国内外的研讨还证明,用Fenton试剂可有用地处理含油、醇、苯系物、硝基苯及酚等物质的废水。
类Fenton试剂法具有设备简略、反响条件温文、操作便利等长处,在处理有毒有害难生物降解有机废水中使用潜力。该法实践使用的首要问题是处理费用高,只适用于低浓度、少数废水的处理。将其作尴尬降解有机废水的预处理或深度处理办法,再与其他处理办法(如生物法、混凝法等)联用,则能够更好地下降废水处理本钱、进步处理功率,并拓展该技能的使用规模。
光催化法是使用光照某些具有能带结构的半导体光催化剂如TiO2、ZnO、CdS、WO3等诱发强氧化自在基•OH,使许多难以实现的化学反响能在常规条件下进行。锐钛矿中构成的TiO2具有安稳性高、功能优良和本钱低一级特征。在*规模内展开的研讨是获得改进的(掺入其他成分)TiO2,改进后的TiO2具有更宽的吸收谱线和更高的量子发作率。
1.3.5 电化学氧化法
电化学氧化又称电化学焚烧,是环境电化学的一个分支。其基本原理是在电极外表的电催化作用下或在由电场作用而发作的自在基作用下使有机物氧化。除可将有机物*氧化为CO2和H2O外,电化学氧化还可作为生物处理的预处理工艺,将非生物相容性的物质经电化学转化后变为生物相容性物质。这种办法具有能量使用率高,低温下也可进行;设备相对较为简略,操作费用低,易于自动控制;无二次污染等特色。
1.3.6 超声辐射降解法
超声辐射降解法首要源于液体在超声波辐射下发作空化气泡,它能吸收声能并在极短时间内溃散释放能量,在其周围极小的空间规模内发作1 900~5 200 K的高温文超越50 MPa的高压。进入空化气泡的水分子可发作分化反响发作高氧化活性的•OH,诱发有机物降解;此外,在空化气泡表层的水分子则能够构成超临界水,有利于化学反响速度的进步。易净水网ep360.cn
超声波对含卤化物的脱卤、氧化作用明显,氯代*、氯苯、CH2Cl2、CHCl3、CCl4等含氯有机物终究的降解产品为HCl、H2O、CO、CO2等。超声降解对硝基化合物的脱硝基也很有用。增加O3、H2O2、Fenton试剂等氧化剂将进一步增强超声降解作用。超声与其他氧化法的组合是现在的研讨热点,如US/O3、US/H2O2、US/Fenton、US/光化学法。现在,超声辐射降解水体污染物的研讨仍处于实验探究阶段。
1.3.7 辐射法
辐射法是使用高能射线(γ、χ射线)和电子束等对化合物的损坏作用所开发的污水辐射净化法。一般认为辐射技能处理有机废水的反响机理是因为水在高能辐射的作用下发作•OH、H2O2、•HO2等高活性粒子,再由这些高活性粒子诱发反响,使有害物质降解。
辐射法对有机物的处理功率高、操作简洁。该技能存在的首要难题是用于发作高能粒子的设备昂贵、技能要求高,并且该法的能耗大、能量使用率较低;此外为防止辐射对人体的损害,还需要特别的保护措施。因而该法要投入运转,还需进行很多的研讨探究作业。
1.4 臭氧法
臭氧具有*的氧化性,对许多有机物或官能团发作反响,有用地改进水质。臭氧能氧化分化水中各种杂质所形成的色、嗅,其脱色作用比活性炭好;还能下降出水浊度,起到杰出的絮凝作用,进步过滤滤速或许延伸过滤周期。现在,因为国内的臭氧发作技能和工艺比较落后,所以运转费用过高,推行有难度。