UV法COD在线监测仪的基本测量原理是基于污水中的有机物对紫外线的吸收。工作过程是在流动的样品池中充满要测量的污水，发光光源发出强烈的紫外光通过样品池到达半透反射镜将光束一分为二，一路光（工作光束）直射到光电元件，另一路光（参比光束）照到另一光电元件，工作光束和参比光束的工作波长不同，污水对其光学能量的吸收也不同。根据郎伯-比耳定律：
UV法测量COD采用双波长方式，经过推导，将上式化为：
公式中：C-被测样品的COD含量；K-仪器常数；λ0-入射光束能量；λx-出射光束能量；λR-参比光束能量；λW-工作光束能量。
由上式可知，被测污水中COD的含量与λR、λW的比值有关。同时，由于利用双光束测量，被测样品色度、浊度、悬浮物发生变化时同时影响λR、λW，但不影响λR、λW的比值，特别是水中的氯离子的存在也可同样进行补偿测量。
从工作原理上可以看出，在线测量的CODUV值与CODCr值是有差别的，COD UV值只是反映了污水样品中综合污染物对紫外光产生特征吸收的测量值，这个CODUV值必须溯源成CODCr值，才能评价水样被还原性污染物污染的程度。
UV法COD在线监测仪对目标污水样用国标方法在实验室测定的CODCr值作为在线检测仪的标准进行多点校准，以前存储目标污水样对紫外光产生特征吸收的信号，按上述两公式进行处理，作为在线测量时的转换系数实现CODUV值溯源CODCr值。
这个转换过程不仅实现了COD UV值溯源CODCr值，而且目标污水样经过国标方法测量时，严格去除了污水样中其他因素的干扰，得到的CODCr值能够真正反应目标污水样品被还原性污染物污染程度，而不是目标污水样品中综合性污染物污染状况。其他因素的影响，包括污水色度、浊度、悬浮物以及氯离子的干扰，将全部被双波长测量时的转换系数进行了同时补偿并在示值结果中得到扣除。
