水中溶解氧的测定(碘量法)

原理：

氧在碱性溶液中使二价锰氧化成四价锰，而四价锰在酸溶液中使碘离子氧化成碘分子，释放出来的碘量＝水中的溶解氧量，碘用硫代硫酸钠溶液测定。

仪器

250—300mL溶解氧瓶，25mL滴定管，250mL锥形瓶。

试剂

1．浓硫酸H₂S0₄(比重1.84)。

2．硫酸亚锰溶液：称取480g硫酸锰(MnS0₄·4H₂0或400gMnS0₄·2H₂0)溶于去离子水中，过滤并稀释至1000mL。

3．碱性溶液：称取500gNaOH溶于300—400mL去离子水中，另称取150gKI(或135gNaI)溶于200mL去离子水中，待NaOH溶液冷却后，将两溶液合并混匀，用去离子水稀释至1000mL。静置24h使Na₂CO₃下沉，倒出上层澄清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。

4． 1％淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，用刚煮沸的水冲稀至100mL。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4gZnC1₂防腐。

5. 0.1000mol／L(1/6 K₂Cr₂0₇)重铬酸钾标准溶液：称取于105一110℃烘干2h并冷却的K₂Cr₂0₇ 4.9031g，溶于去离子水中，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻线，摇匀。

6．溶液：称取25g(Na₂S₂0₃·5H₂0)，溶于1000mL煮沸放凉的去离子水中，加入0.4gNaOH或0.2gNa₂C0₃。贮于棕色瓶中。此溶液浓度约为O.1mol/L，准确浓度可按下法标定：于250mL碘量瓶中，加入100mL去离子水和1gKI，用移液管吸取10.00mL0.1000mol/LK₂Cr₂0₇标准溶液、5mL l：5 H₂S0₄溶液密塞，摇匀。置于暗处5min，取出后用待标定的溶液滴定至由棕色变为淡黄色时，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好退去为止，记录用量。计算的浓度：

M = 10.00×0.1000/V

式中， M—的浓度， mol/L： V一滴定时消耗的体积， mL。

将计算的准确浓度标记在盛溶液的瓶上，并以此溶液作为配制O.0250mol/L溶液的原液。

0.O25Omol/L标准溶液配制：取一定量上述原液，用刚煮沸并冷却的去离子水稀释至1000mL即成。所需硫化硫酸钠原液量可按下式求得：

Na₂S₂0₃标准溶液所需Na₂S₂0₃mL=25/ Na₂S₂0₃

于每升0.0250mol/L Na₂S₂0₃标准溶液中加入0.4gNaOH或0.2g无水Na₂C0₃以便保存(溶液贮于棕色瓶中)。此溶液每两周配制—次。

步骤

1．采集水样时，先用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接注入水样或用虹吸法将细管插入溶解氧瓶底部，注入水样至溢流出瓶容积的1／3一1／2左右。要注意不使水样曝气或有气泡残存在溶解氧瓶中。

2．用刻度吸管吸取1mLMnS0₄溶液，加入装有水样的溶解氧瓶中，加注时，应将吸管插入液面下。

3．按上法，加入2mL碱性KI溶液。

4．盖紧瓶塞，将样瓶颠倒混合数次，静置。待沉淀降至瓶内一半时，再颠倒混合一次，待沉淀物下降至瓶底。用刻度吸管吸取2mL浓H₂S0₄，插入液面加入，盖紧瓶塞。颠倒混合，直至沉淀物全部溶解为止。放置暗处5min。

5．用移液管吸取100.0mL上述溶液于250mL锥形瓶中，用0.0250mol/L Na₂S₂0₃标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液。继续滴定至蓝色刚刚退去，记录溶液用量。

计算

溶解氧(0₂,mg／L) = 2V

式中， V一0.0250mol/L标准溶液用量， mL。

问题

1．水样中加入MnS0₄和碱性KI溶液后，如发现白色沉淀，测定还须继续进行吗?试说明理由?

2．在上述测定和计算中未考虑因试剂的加入而损失的水样体积，你认为这样做对于试验结果的影响如何?

3．试推导溶解氧测定的计算公式。