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福鼎市一体化生活污水处理设备
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针对铜盐废水含砷渣(危废)回收利用的问题,本文研究提出了采用铁基药剂作为除砷的处理剂处理高含砷废水同时减少废水渣含量的思路,实现处理后危废的减量化及综合利用。通过对废水渣减量的系列试验研究和创新应用,实现危废减量化和综合利用,消除环境风险,经济效益显著。
铜冶炼铜盐车间现有废水处理站主要是处理车间生产系统排出的废水,同时回收废水中的镍、铜、钴等有价金属,废水中不但含有Cu、Ni等重金属,还含砷有毒有害元素,产生废渣为危废,目前采用上交形式处置,因废渣产生量较大上交费用高,造成成本较高。本研究提出通过技术改造,实现重金属渣与废水渣的有效分离和危废减量化,节约危废上交费用及材料费用,同时为后序重金属渣及废水渣的回收利用提供有力的保障。
2.废水渣再利用技术研究与应用
铜盐车间在采用活性铁试剂法处理废水工艺处理含砷废水改造后,铜盐车间废水处理站产出废水渣含铁约为24%,含砷约为8%,含水份约为60%。该废水渣因含砷较高,只能以危废的形式上交。另外,车间在对浸出液进行化学除杂时,需加入硫酸亚铁进行除杂,该除杂渣命名为洗后铜料,该洗后铜料因含砷较高约为6%-8%,也是以危废的形式上交。
针对以上情况,车间提出减少砷渣的实物量,节约上交危废的费用及材料费用。根据铜盐车间现有的浸出液除砷的技术条件,进行硫酸亚铁及废水渣除砷效果对比,另外考察利用废水渣代替硫酸亚铁除砷,其洗后铜料及现有处理方式产生的渣量效果对比。
2.1工艺原理
浸出液中的砷主要是以3价形态(亚shen酸盐形态)存在于硫酸铜溶液中,As(Ⅲ)单纯用中和水解法难以除去,但当As(Ⅲ)被氧化为As(Ⅴ)后,在有Fe(Ⅲ)存在下生成FeAsO4沉淀,沉砷反应如下:
FeAsO4+3H+Fe3+ +H3AsO4
在pH﹤4,As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的氧化水解净化沿着HAsO2,Fe2+→H3AsO4,Fe3+→ FeAsO4途径进行,据此可以采用氧化中和水解法除去溶解液中的砷。其反应式为:
Fe2++[O]+2H+→Fe3++H2O
AsO2-+[O]+ 3H+→H3AsO4
H3AsO4+ Fe3+→FeAsO4↓+3H+
2NaOH+H2SO4→Na2SO4+2H2O
2.2试验工艺流程和试验方法
将浸出工序的浆化浸出液压滤后,在除杂工序加入废水渣,加入碳酸钠调节pH值,使铁、砷沉淀除去,为萃取工序提供合格的萃取料液。
根据硫酸亚铁除砷技术条件及废水渣的成分,考察浸出液的除砷效果。另外在废水渣的加入量、氯酸钠用量、反应温度、反应时间、终点pH值、洗后铜料的洗涤条件等方面针对废水渣除砷的技术条件进行优化。对除砷后液产生的洗后铜料进行检斤计量,对采用硫酸亚铁除砷后及废水渣除砷后洗后铜料的产生量进行对比。随着我国工业化进程的发展,工业废水产生量快速增长。目前,工业废水治理现状不容乐观,已成为亟待解决的重大问题之一,未来市场前景十分广阔。在工业细分领域,一些行业由于工业废水排放量大,污染性强,而成为工业废水处理重大的市场机会。市场虽大,但是仍是希望工业废水能得到统一解决。
(一)机械蒸汽再压缩循环蒸发技术
所谓的机械蒸汽再压缩循环蒸发技术是根据物理学的原理,等量的物质,从液态转变为气态的过程中,需要吸收定量的热能。当物质再由气态转为液态时,会放出等量的热能。根据这种原理,用这种蒸发器处理废水时,蒸发废水所需的热能,再蒸汽冷凝和冷凝水冷却时释放热能所提供。运作过程中所消耗的,仅是驱动蒸发器内废水、蒸汽、和冷凝水循环和流动的水泵、蒸汽泵和控制系统所消耗的电能。为了抵抗废水对蒸发器的腐蚀,保证设备的使用寿命蒸发器的主体和内部的换热管,通常用高级钛合金制造。其使用寿命30年或以上。
蒸发器单机废水处理量由27吨/天起至3800吨/天。如果需要处理的废水量大于单机zui大处理量,可以按装多台蒸发器处理。蒸发器在用晶种法技术运行时,也称为卤水浓缩器。
福鼎市一体化生活污水处理设备卤水浓缩器构造及工艺流程
(1)待处理卤水进入贮存箱,在箱里把卤水的PH调整到5.5-6.0之间,为除气和除碳作准备。卤水进入换热器把温度升至沸点。
(2)加热后的卤水经过除气器,清除水里的不溶所体,如氧气和二氧化碳。
(3)新进卤水进入深缩器底槽,与在浓缩器内部循环的卤水混合,然后被泵输送到换热器管束顶部水箱。
(4)卤水通过装置,在换热管顶部的卤水分布件流入管内,均匀地分布在管子的内壁上,呈薄膜状,受地引力下降至底槽。部分卤水沿管壁下降时,吸收管外蒸汽所释放的热能而蒸发了,蒸汽和未蒸发的卤水一起下降至底槽。
(5)底槽内的蒸汽经过除雾器进入压缩机,压缩蒸汽进入浓缩器。
(6)压缩蒸汽的潜热传过换热管壁,对沿着管内壁下降的温度较低的卤水膜加热,使部分卤水蒸发,压缩蒸汽释放潜热时,在换热管外壁上冷凝成蒸馏水。
(7)蒸馏水沿管壁下降,在浓缩器底部积聚后,被泵经换热器,进储存罐待用。蒸馏水流经换热器时,对新流入的卤水加热。
(8)底槽内部分卤水被排放,以控制浓缩器内卤水的浓度。
晶种法技术:可以解决蒸发器换热管的结垢问题,经处理后排放的浓缩废水,通常被送往结晶器或干燥器,结晶或干燥成固体,运送堆填区埋放。上述循环过程,周而复始,继续不断地进行。
(二)晶种法技术
如废水里含有大量盐分或 TDS,废水在蒸发器内蒸发时,水里的 TDS很容易附着在换热管的表面结垢,轻则影响换热器的效率,严量时则会把换热管堵塞。解决蒸发器内换热管的结垢问题,是蒸发器能否用作处理工业废水的关键。RCC成功开发了独jia的“晶种法”技术,解决了蒸发器换热管的结垢问题,称为晶种法技术,也称作“卤水浓缩器”。经卤水浓缩器处理后排放的浓缩废水,TDS含量可高达300,000 pp,通常被送往结晶器或干燥器,结晶或干燥成固体,运送堆填区埋放。
“晶种法”以硫酸钙为基础。废水里须有钙和硫化物的存在,浓缩器开始运作前,如果废水里自然存在的钙和硫化物离子含量不足,可以人工加以补充,在废水里加添硫酸钙种子,使废水里钙和硫化物离子含量达到适当的水平。废水开始蒸发时,水里开始结晶的钙和硫酸钙离子含量达到适当水平。废水开始蒸发时,水里开始结晶的钙和硫酸钙离子就附着在这些种子上,并保持悬浮在水里,不会附着在换执管表面结垢。
卤水浓缩器通常能持续运作长达一年或以上,才需定期清洗保养。在一般情况下,除了在浓缩器启动时有可能添加“晶种外”,正常运作时不需再添晶种。
(三)混全盐结晶技术
混全盐结晶技术的设备与工艺流程
用作混合盐结晶的结晶器,可用蒸汽驱动,也可用电动蒸汽压缩机驱动,后者是能效较高的系统。
强制循压缩蒸汽结晶器:强制循环压缩蒸汽结晶器是热效率zui高的结晶系统,系统所需的热能,由一台电动蒸汽压缩机提供。它的主要工作程序如下:
(1)待处理浓卤水被泵进结晶器。
(2)和正在循环中的卤水混合,然后进入壳管式换热器。因换热器管子注满水,卤水在加压状态下不会沸腾并抑止管内结垢。
(3)循环中的卤水以特定角度进入蒸汽体,产生涡旋,小部卤水被蒸发。
(4)水分被蒸发时,卤水内产生晶体。
(5)大部卤水被循环至加热器,小股水流被抽送至离心机或过滤器,把晶体分离。
(6)蒸汽经过除雾器,把附有的颗粒清除。
(7)蒸器经压缩机加压,压缩蒸汽在加热器的换热管外壳上冷凝成蒸馏水,同时释放潜热把管内的卤水加热。
(8)蒸馏水收集后,供厂内需要高质蒸馏水的工艺流程使用,在某些条件下,结晶器产生的晶体,是很高商业价值的化工产品。城市黑臭水体是百姓反映强烈的水环境问题,特指城市建成区内,那些泛着黑色,散发着恶臭的水体。近年来,由于城市快速发展,以及一些老城区改造困难,一些城市环境基础设施建设不到位,导致污水未被处理就直接排放到水体中,再加上垃圾入河,河里的底泥污染严重,导致水体出现黑臭现象。
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