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40立方米/天污水处理一体化设备
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生化处理技术是目前制药废水广泛采用的处理技术,包括好氧生物法、厌氧生物法、好氧-厌氧等组合方法。
好氧生物处理
由于制药废水大多是高浓度有机废水,进行好氧生物处理时一般需对原液进行稀释,因此动力消耗大,且废水可生化性较差,很难直接生化处理后达标排放,所以单独使用好氧处理的不多,一般需进行预处理。常用的好氧生物处理方法包括活性污泥法、深井曝气法、吸附生物降解法(AB法)、接触氧化法、序批式间歇活性污泥法(SBR法)、循环式活性污泥法(CASS法)等。
(1)深井曝气法
深井曝气是一种高速活性污泥系统,该法具有氧利用率高、占地面积小、处理效果佳、投资少、运行费用低、不存在污泥膨胀、产泥量低等优点。此外,其保温效果好,处理不受气候条件影响,可保证北方地区冬天废水处理的效果。东北制药总厂的高浓度有机废水经深井曝气池生化处理后,COD去除率达92.7%,可见用其处理效率是很高的,而且对下一步的治理极其有利,对工艺治理的出水达标起着决定性作用。
(2)AB法
AB法属超高负荷活性污泥法。AB工艺对BOD5、COD、SS、磷和氨氮的去除率一般均高于常规活性污泥法。其突出的优点是A段负荷高,抗冲击负荷能力强,对pH和有毒物质具有较大的缓冲作用,特别适用于处理浓度较高、水质水量变化较大的污水。杨俊仕等采用水解酸化-AB生物法工艺处理抗生素废水,工艺流程短,节能,处理费用也低于同种废水的化学絮凝-生物法处理方法。
(3)生物接触氧化法
该技术集活性污泥和生物膜法的优势于一体,具有容积负荷高、污泥产量少、抗冲击能力强、工艺运行稳定、管理方便等优点。很多工程采用两段法,目的在于驯化不同阶段的优势菌种,充分发挥不同微生物种群间的协同作用,提高生化效果和抗冲击能力。在工程中常以厌氧消化、酸化作为预处理工序,采用接触氧化法处理制药废水。哈尔滨北方制药厂采用水解酸化-两段生物接触氧化工艺处理制药废水,运行结果表明,该工艺处理效果稳定、工艺组合合理。随着该工艺技术的逐渐成熟,应用领域也更加广泛。
(4)SBR法
SBR法具有耐冲击负荷强、污泥活性高、结构简单、无需回流、操作灵活、占地少、投资省、运行稳定、基质去除率高、脱氮除磷效果好等优点,适合处理水量水质波动大的废水。用SBR工艺处理制药废水的试验表明:曝气时间对该工艺的处理效果有很大影响;设置缺氧段,尤其是缺氧与好氧交替重复设计,可明显提高处理效果;反应池中投加PAC的SBR强化处理工艺,可明显提高系统的去除效果。近年来该工艺日趋完善,在制药废水处理中应用也较多,采用水解酸化-SBR法处理生物制药废水,出水水质达到GB8978-1996一级标准。
1.3.2厌氧生物处理
目前国内外处理高浓度有机废水主要是以厌氧法为主,但经单独的厌氧方法处理后出水COD仍较高,一般需要进行后处理(如好氧生物处理)。目前仍需加强高效厌氧反应器的开发设计及进行深入的运行条件研究。在处理制药废水中应用较成功的有上流式厌氧污泥床(UASB)、厌氧复合床(UBF)、厌氧折流板反应器(ABR)、水解法等。1 温 度
生物硝化反应在 5~40 ℃均可进行,但 15 ℃为分界点。温度高于 15 ℃时,AOB 的生长速度高于NOB,AOB 的zui小泥龄小于 NOB 的zui小泥龄,并且随着温度的升高,二者的差值将增加,所以高温有利于 AOB 的生长。在 25 ℃以上控制泥龄,可以有效地选择 NOB。目前的工程实例通常将亚硝化过程的温度控制在 30~35 ℃。
40立方米/天污水处理一体化设备多数研究认为,AAOB 的理想温度条件为 30~40 ℃,但是自然条件下在温度较低时也可以进行稳定的厌氧氨氧化反应,RYSGAARD 等指出在 -1.3 ℃时,北极海底沉积物中的 AAOB 菌仍具有活性。低温条件下反应器中的 AAOB 菌的活性一直受到关注,一些研究结果表明,在亚硝化 - 厌氧氨氧化工艺系统中,温度降到 20 ℃以下后都测定发现了 AAOB菌的活性,有些研究显示,在 10 ℃甚至更低温度都有可能存在稳定的厌氧氨氧化反应。但是也有研究指出,当温度降低到 15 ℃时,生物膜反应器内开始积累NO2-,表明 AAOB 菌的活性受到了抑制。
2 基质含量和 pH
厌氧氨氧化反应的基质为氨和亚硝酸,二者含量过高均会对微生物产生抑制作用。
基质氨对 AAOB 的影响较小,只有氨的质量浓度超过 1 g/L 才能抑制。基质氨的抑制主要由 FA产生。FA 对 AOB 和 NOB 均有抑制,但抑制的含量范围不同。ANTHONISEN 等报道了质量浓度 0.1~1.0 mg/L 的 FA 对亚硝化单胞菌属(Nitrosomonas)有抑制作用,而质量浓度 10~150 mg/L 的 FA 对硝化杆菌属(Nitrobacter)有抑制作用[7]。在亚硝化工艺中将 FA 的质量浓度控制上述 2 个范围之间,NOB 就会被抑制而产生NO2-积累。
基质中的 FNA 对 AOB 和 NOB 均有抑制,而离子态亚硝酸盐NO2-的影响较小。FNA 对 AOB 和NOB 的抑制质量浓度为 0.01~1 mg/L,哪种细菌对FNA 具有更高的耐受性,目前的研究结果仍相互矛盾。NO2-对 AAOB 的影响较大,当NO2-的质量浓度高于 100 mg/L 时,AAOB 活性被*抑制。
pH 一方面影响了 AOB、NOB、AAOB 等微生物的生长活性,另一方面影响了NH4+和 FA 以及NO2-和 FNA 之间的化学平衡。一般而言,在中性偏碱性条件下,AOB 和 AAOB 才能表现出相对较高的生长活性。AOB 适宜生长的 pH 是 7.0~8.6,AAOB 适宜生长的 pH 为 6.5~8.8[10]。pH 较高时,化学平衡向生成 FA 方向进行;pH 较低时,化学平衡向生成 FNA方向进行。当 pH 分别大于 8.0 和低于 6.0 时,FA 和FNA 在体系内所占比例迅速增大。经计算,35 ℃水溶液中总NO2--N 的质量浓度为 500 mg/L、pH 为 7时,FNA 的质量浓度只有 0.1 mg/L。所以当 pH 大于7 时,FNA 对 AOB 和 NOB 的抑制作用较为有限。
3 DO 含量
AAOB 为严格厌氧菌,STROUS 等指出,在 DO含量为 0.5%~2.0%空气饱和度时,AAOB 活性被*抑制。但该抑制是可逆的,DO 消除后,AAOB 的活性可以恢复。AOB 和 NOB 都是严格好氧菌,当AAOB 和 AOB 共存在系统中时,AOB 消耗了 DO,所以即使 DO 的质量浓度在高于 0.2 mg/L 的条件下,AAOB 也可以保持正常活性,这使得亚硝化结合厌氧氨氧化工艺的一段式系统成为可能。实际工艺中还利用颗粒污泥和填料富集微生物,形成 DO 内外不同的微环境,为 AAOB 和 AOB 在系统中共生创造条件。
好氧菌 AOB 和 NOB 对 DO 有竞争作用,二者的 DO 半饱和系数分别为 0.74~0.99 mg/L 和 1.4~1.75 mg/L,所以 AOB 具有更好的氧亲和力。在实际工艺中,通常将 DO 含量控制在较低的水平,可以使AOB 优先获得有限的氧,抑制 NOB 的活性。文献中报道的抑制 NOB,维持 AOB 活性的临界 DO 含量各不相同。RUIZ 等指出,临界 DO 的质量浓度宜控制在 1.7 mg/L 以下;而 HANAKI 等认为,在 25 ℃时将 DO 的质量浓度降至 0.5 mg/L,AOB 没有受到明显影响,而 NOB 活性下降。除了直接控制 DO含量,也可以利用生物膜和颗粒污泥内存在传质阻力,间接限制 DO 含量,抑制 NOB。
4 有机物可生物降解有机物不直接影响 AAOB,但能诱导反应器内普通异养菌(OHO)的生长。由于 AAOB的生长速率比 OHO 低得多,当存在过量的有机碳时,异养细菌将占据反应器的主导地位,因而限制了AAOB 生长的空间和底物。通常,在一体式厌氧氨氧化工艺中,进水可降解 COD 和总NH4+-N 的质量浓度比需要低于 0.5。另一方面,如果进水中含有一定含量的可降解有机物,那么出水中的硝酸盐可以被去除,所以 TN 去除率是提高的。
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