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气相色谱出峰问题浅析

阅读:3455发布时间:2022-6-7

作为一名色谱工作中,咱们在日常色谱剖析工作中常常遇到一些峰,让人丈二和尚摸不着头脑。今日,我经过查找文献资料、网络、微信群等各方搜集,整理了我们常见的几种峰,归纳总结如下:
一色谱只出溶剂峰不出产品峰的原因:
1、进样器有问题:用新的打针器验证。
2、不正确的载气流速(太低):查看流速。
3、样品太稀:注入已知样品以得出良成果。假如成果很好,就进步灵敏度和加大注入量。
4、柱箱温度过高:查看温度,并依据需要调整。
5、柱不能从溶剂峰中解分出组分:将柱替换成较厚涂层或不同极性。
6、载气走漏:查看走漏处(用肥皂水)。
7、样品被柱或许进样器衬套吸附:替换衬套。
如不能处理问题,就从柱进口端去掉1~2圈,并重新装置。
二什么原因引起剖析时呈现圆头峰?
1、提出问题:色谱剖析中,有时会见到色谱图上呈现一些峰极点圆钝的峰,这就是圆头峰。圆头峰对定性定量都会发生必定影响,给成果带来更大的不精确性,剖析中应尽量防止。在检测中遇到的圆头峰,是什么原因构成的?该怎么防止呢?
2、剖析原因:色谱剖析中呈现圆头峰,有以下几个方面的原因:
(1)进样量过大,超越检测器的线性规模(ECD检测时尤其如此);
(2)检测器手固定相丢失及样品中高沸点成分、易分解组分及腐蚀性物质的污染;
(3)记录仪灵敏度过低;
(4)载气体系可能存在走漏。
3、处理办法:针对色谱图中呈现圆头峰,可采纳的办法如下:
(1)削减样品溶液进样量或将样品稀释后再进样,或增大分流比来进样。
(2)清洗检测器,假如污染物于高沸点物质,则通常可将检测器加热至运用温度后,再通入载气就可铲除,需留意加热的温度不能损坏检测器的绝缘资料;假如加热法不适宜,也可以用丙酮等溶剂从进样口注入(每次可注入几十微升)进行清洗,在污染程度较轻时是有用的;若以上办法都不能处理污染问题,则应将检测器卸下,挑选既能溶解污染物又不损坏检测器的溶剂,用打针器注入丈量池进行*清洗。
(3)恰当调理记录仪灵敏度。
(4)查看载气气路压力,仔细查看是否存在走漏,这种状况一般跟着保存时间或呼应值的改动。
三气相色谱剖析中,色谱图呈现平头缝的原因与处理办法:
1、提出问题:气相色谱剖析中,色谱图上有时会看到色谱峰极点在一段时间内呈现直线,这就是所谓的平头缝。平头缝的呈现会构成对组分无法精确定量、定性剖析,由于在运用气相色谱仪剖析时应该尽量防止。
2、剖析原因:色谱剖析中呈现平头峰,首先要考虑进样量是否过大导致信号过大,信号超越记录仪的丈量值,不再上升而呈现平头缝,包含进样量过大及饱满度太大等;还可能是检测器灵敏度挑选性太高,离子化检测器所用静电计输入到达饱满,记录仪滑线电阻或机械部分毛病。
3、处理办法:一旦遇见平头峰,应该从以下几个方面来处理:
(1)削减进样量,或许合理的稀释,加大分流比进样;
(2)恰当调理检测器信号衰减,改动记录仪量程;
(3)增大色谱仪上衰减倍数,减小灵敏度。
当然,在色谱剖析时,定量的依据是色谱峰呼应巨细与组重量在必定规模内呈现线性关系。对有些实验而言,主要调查的是杂质量,所以有时为了能精确检测出有关杂质化合物的量,往往会经过增大供试品溶液浓度,进步杂质的信号呼应值来进行实验,这时供试品主峰就可能会呈现平头峰,因杂质的呼应值与主成分峰的呼应值相差太大且无关系,因而不必重视此类主成分平头峰,对杂质自身标准品对照定量法,实践实验中要留意具体问题具体剖析。
四前延峰:
对含量也是有影响,所以在做的进程中尽量防止,引起前沿峰主要原因是可能有杂质或许溶解样品的溶剂的洗脱才能强于活动相,处理办法很简单,就是除杂、换溶剂。
(1)汽化温度偏低;
(2)载气流量小;
(3)进样量大,汽化时间长;
(4)汽化室被污染,样品有吸附效应;
(5)样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染;
(6)进样技能差(蒸发性组分的进样速度太慢);
(7)峰前呈现了“鬼”峰。
五拖尾峰:
对含测也是有必定的影响,引起拖尾的原因主要是进样量太大或是色谱条件未调查好及色谱柱老化引起。一般拖尾峰分为:1、早流出的峰拖尾,一般是由柱外效应引起的。处理办法是查看色谱体系的细管衔接、毛细管及检测池等;2、晚流出的峰拖尾,待分离化合物和固定相外表非特异性相互效果。处理办法是调整活动相pH或固定相。
(1)色谱柱装置不合格,样品不能以“塞子”形进入色谱柱,柱与检测器装置的死体积太大;
(2)样品未能打针入柱头中(柱头进样办法);
(3)汽化管没有装置好或破损,样品只能脱尾进入色谱柱;
(4)化室的温度低或偏高;
(5)载气流量偏低;
(6)进样量大;
(7)载气体系(如打针垫处)有漏气;
(8)进样器(汽化室),被样品中高沸点杂质或打针垫残渣污染;
(9)色谱柱被污染至使被剖析组分和高沸点污染物效果;
(10)补充气未开或偏低;
(11)色谱柱温度偏低或失效;
(12)甲烷化Ni催化剂失效;
(13)进样技能差(如速度不适宜);
(14)正好有搅扰峰(鬼峰)呈现(如误用被污染的打针针);
(15)无极化电压(FID),此时随同灵敏度偏低;
(16)样品前处理有毛病。
六气相色谱仪发生“鬼峰”的原因及其扫除办法:
1、进样口硅胶垫的影响
(1)原因剖析:与硅胶垫质量和进样针头质量有关。
①进样针头质量差,有毛刺、尖利边际,简单损坏硅胶垫。
②硅胶垫运用时间过长,硅胶垫资料弹性差,使硅胶垫碎屑进入汽化室,会构成鬼峰。
③硅胶垫污染,如针头处附有样品液滴,这些液滴在进样时被硅胶隔垫所吸附,在剖析进程中渐渐脱附进入色谱柱。
④硅胶垫丢失进入色谱柱而发生鬼峰。
⑤剖析低浓度样品时搅扰较大,如室内空气检测。
(2)扫除办法:进样口硅胶垫的寿数由进样频率、进样器针头质量、硅胶垫的质量决议。一般状况下硅胶垫弹性差,简单掉粉屑时,运用时间尽量短一些;挑选质量过关的进样针,运用前清洁进样针;及时替换进样垫,依据进样垫运用说明对其进行高温老化处理。
2、进样口、衬管和分流平板污染或检测器污染的影响
(1)原因剖析:
①色谱仪长期未进行定时保护。
②剖析样品成分杂乱,进样口温度过低,样品中较重的成分滞留在进样口未被汽化。
③汽化室和衬管内常会聚集必定的堆积物、高沸点物质,如遇某次剖析高沸点物质,进样口温度升高时就会逸出剩余的峰。
④未蒸发物质在分流平板的凹槽中和检测器中渐渐堆集,不定时呈现鬼峰。
⑤进样口硅胶垫不耐高温,程序升温进程中进样。
(2)扫除办法:
①进样口的清洗。卸掉色谱柱,在加热和通气的状况下,由进样口注入无水乙醇,重复几回,最终加热通气枯燥进样口。
②替换衬管或清洗衬管。被污染的衬管可明晰看到有颗粒物堆积或玻璃毛颜色发暗,有条件的可及时替换衬管。
衬管清洗办法:移去玻璃毛,在酸液中超声处理衬管,再用有机溶剂清洗后枯燥。
③分流平板清洗。置于甲醇等有机溶剂中超声处理,枯燥,或先用甲苯清洗,再用甲醇清洗,留意分流平板拆卸、装置进程中不能用手直接接触,防止污染。
④检测器清洗。
热导检测器:依据检测器污染程度挑选清洗溶剂,一般先用高沸点溶剂浸泡清洗,再用低沸点溶剂重复清洗,烘干后装入仪器,通气,加热至150℃,4 h 后即可正常运用。
氢火焰检测器:污染不严峻时可将色谱柱卸下,换上空柱子与检测器相连,通入载气,检测器温度升高至150℃,从进样口先注入蒸馏水,再注入丙酮进行重复清洗。污染严峻时可卸下检测器进行清洗,顺次卸下搜集极、正极、喷嘴,假如喷嘴是不锈钢等资料做成,可与电极一同,先当心用细砂纸打磨掉玷污部分,再用超声波超声清洗,最终用甲醇清洁,在烘箱中烘干。
※加强样品前处理,削减污染,常常查看进样口、衬管和分流平板是否清洁,挑选适宜的进样口温度,既要防止样品、进样垫受热降解,又确保样品成分能充沛汽化。
3、色谱柱的影响
(1)原因剖析:
与色谱柱老化和色谱柱运用状况有关。色谱柱未充沛“老化”,柱温过低老化不充沛,老化温度过高发生“液相丢失”。老化温度的挑选应确保尽可能除去柱中残留的有机溶剂和不蒸发物质,防止温度过高,削减柱丢失。
色谱柱运用时间过长。柱自身有吸附效果,柱内残留高浓度样品或柱内存有高沸点物质,柱头污染。别的毛细管柱负荷量低,要求检测器灵敏度高,这样鬼峰就特别简单呈现。
(2)扫除办法:
截去柱头受污染部分,恰当升高进样口温度老化柱头;进行杂乱样品剖析后,用程序升温对色谱柱进行吹扫,赶出柱内残留物质。留意程序升温进程中的柱温低于柱子运用温度20℃左右,削减柱丢失。
4、仪器剖析条件设置不妥的影响
(1)原因剖析:在剖析新样品时可能会因仪器条件设置不适宜发生搅扰峰。主要原由于:
①样品在剖析条件下会降解发生一些搅扰成分,假如这些成分在该条件下有呼应,就可能呈现鬼峰。
②色谱柱挑选不妥,如厚液膜柱子高温下易生“液相丢失”,不利于剖析高沸点的化合物。
这种状况下发生的搅扰峰会随实验条件的改动而呈现必定的规则改动。
(2)扫除办法:
经过实验,查找办法,从检测样品的极性、分子结构、分子量巨细等方面着手,挑选适宜的色谱剖析条件,包含柱箱、进样口、检测器温度,色谱柱的极性、口径、长度等。
5、样品污染的影响
样品在前处理进程中遭到污染,检测时鬼峰有规则呈现,重复性好,而溶剂空白不含此峰,一般比较简单确定。
扫除鬼峰的办法:
色谱剖析自身属痕量剖析,样品处理进程中用到的一切物品都应确保清洁,防止带入搅扰物质。
以上几种状况下发生的鬼峰,仔细查看很简单扫除。假如仪器处于调查基线状况鬼峰一再呈现,可能是由进样体系、检测器污染或色谱柱引起;进空白试剂时才呈现鬼峰,应该考虑进样口硅胶垫、进样针影响。
色谱剖析的杂乱性决议了鬼峰呈现原因的多样性,除了以上几种状况外,还有其它一些影响要素,如:(1)样品稀释气与载气不共同。此种状况易呈现在气体样品剖析时,样品底气与载气相同,但纯度有别,在固定方位出峰,重复共同,比较简单扫除。(2)载气不纯、电信号搅扰等。气相色谱假如有规则呈现鬼峰,也应该考虑电信号搅扰、载气纯度。

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