分流比可以定义:样品*汽化时与载气充分混合后,样品通过分流进样器进入柱子的流量FC与通过分流器的流量F分流之比:
分流比=FC/F分流(式1)
有的人把分流比定义为:样品进入汽化室后,进样器中总的流速=FC十F分流与柱
流速FC之比:
分流比=FC/(FC+F分流)(式2)
例如,柱子出口流速为1ml/分,分流器放空的流速为99ml/分,则分流比为100:1,因为柱流速FC比分流流速小得多,所以(式1)、(式2)的结果很相近,FC和F分流可通过皂沫流量计测量。如果载气通过毛细管柱的流量很小,用皂沫流量计不容易测量,FC也可以通过计算求出:
FC=60uπr2
其中u为载气的平均线速度,单位厘米/秒。u可以通过进样后用某物质的保留时间求得,某物质可以用甲烷、甲醇等均可,要求是色谱柱对该物质的吸附要小,一般以甲烷为宜,具体计算方法为:
u=柱长(厘米)/保留时间(秒)
分流比及分流有大小靠分流阀进行调节,选择适当的分流比也很重要。如果分流比很小,样品大多数进入柱子、容易使峰变宽,形成前伸峰。分流比一般选择在1:100~200之间,这时样品的起始组分的谱带扩展很小,出峰尖锐。对一根0.25mm内径的毛细管柱,用N2作载气,流速0.3~0.4ml/分,则分流流量调到50ml/分左右即可。在毛细管分流进样系统中一般以柱头压力来恒量柱流量的大小,
速度的情况下的柱头压力:
柱内径
柱长度
0.2mm
0.25mm
0.32mm
0.53mm
15m0.06Mpa0.039Mpa0.024Mpa0.009Mpa
25m0.1Mpa0.065Mpa0.04Mpa0.016Mpa
30m0.13Mpa0.08Mpa0.048Mpa0.019Mpa
50m0.22Mpa0.14Mpa0.08Mpa0.032Mpa
上表所使用的载气为氮气,线速度为20cm/秒。或氢气,线速度为40cm/秒。