高温PH电极属于原电池系统，它的作用是是化学能转化成电能，而内参电极和外参电极就相当于电池的两极，内参电极的电位是恒定不变的，外参电极（测量电极）的电位根据溶液的pH发生改变。
根据玻璃薄膜球的内外电势差，当玻璃电极浸入被测溶液时，玻璃膜处于内部溶液（αH＋，内）和待测溶液（αH＋，试）之间，这时跨越玻璃膜产生一电位差ΔEM。该电位差在通过内参电极和外参电极中间的电位计转换成mv或者pH单位数值来实现测定。
原电池是一个系统，它的作用是使化学能量转成为电能。此电池的电压被称为电动势（EMF）。此电动势（EMF）由二个半电池构成。其中一个半电池称作测量电极，它的电位与特定的离子活度有关；另一个半电池为参比半电池，通常称作参比电极，它一般是与测量溶液相通，并且与测量仪表相连。
对溶液中氢离子活度无响应，具有已知和恒定的电极电位的电极称为参比电极。参比电极有硫酸亚汞电极、甘汞电极和银／氯化银电极等几种。常用的是甘汞电极和银／氯化银电极。
参比电极在测量电池中的作用是提供并保持一个固定的参比电势，因此对参比电极的要求是电势稳定、重现，温度系数小，有电流通过时极化电势小。一般内参比电极泡在内参比溶液中，内参比溶液是一般为0电位，pH7的中性磷酸盐和KCl的混合溶液。
随着温度的上升，电位值将随之增加。对于每1℃的温度变化，将引起电位0。2mV／pH变化。则每1℃每1pH变化0。0033pH值。这也就是说：对于20～30℃之间和7pH左右的测量来讲，不需要对温度变化进行补偿；而对于温度＞30℃或＞20℃和pH值＞8pH或6pH的应用场合则要对温度变化进行补偿。
