离子色谱影响保留的因素

    Cl-和SO42-与季铵阳离子之间的作用力不同，即在固定相上的保留程度不同，导致不同阴离子相互分离。

 

    离子色谱影响保留的因素

 

    (1)淋洗液流速和分离柱长度

 

    与HPLC相似，vanDeernter曲线表明，理论塔板高度仅在非常低的流速时才会有影响。因此，可由增加流速来改变保留时间而并不明显地降低分离效率。流速和保留时间之间存在一种反比的关系，但是流速的增加受分离柱最大操作压力的限制。另外，用降低流速来改善分离效率的办法在有限范围内是可能的，因为淋洗液的pH、离子强度不受流速改变的影响，待测离子的洗脱顺序也不受流速的影响。

 

    分离柱的长度影响理论塔板数（即柱效）。若两支分离柱串联，分离效率将会增加，这样可以使具有相似保留特性的离子之间得到较好的分离，同时保留时间也增加。分离柱的长度也影响柱子的交换容量，当样品中被测离子的浓度远小于其他离子的浓度时，可用长分离柱来增加柱容量。

 

    (2)与固定相有关的因素

 

    抑制型离子色谱中，固定相的改变决定着离子的选择性。主要包含两个方面的原因：第一，在离子色谱中主要是由离子交换树脂与带电荷的溶质离子之间的相互作用来决定待测离子的洗脱顺序；第二，必须选择适当的抑制型电导检测器与洗脱液相匹配。抑制型离子色谱中固定相的选择性主要由三个因素决定：树脂的组成、离子交换位置的类型和离子交换位置的结构。

 

    (3)与流动相有关的因素

 

    抑制型离子色谱在固定相确定之后，为了更好地控制和提高离子交换的选择性，流动相的选择也是非常重要的。淋洗液的选择与所用的检测器有关，直接电导检测和抑制型电导检测所用的淋洗液不仅在浓度和pH上不同，而且在类型上也存在着很大的差异。选择流动相主要考虑的因素有淋洗液的离子组成、离子浓度和pH、非离子型淋洗液温度及其改进剂。

 

    （4）温度

 

    HPLC中，保留时间是随温度的增加而减小，保留时间改变的范围仅为10%～15%。离子色谱中，温度对保留时间的影响较HPLC中明显，因为温度对电解质的影响大于对非电解质的影响。离子色谱中离子的保留分为吸热和放热两种过程。离子色谱交换过程为放热时，保留时间随温度的增加而减小；离子交换过程为吸热时，保留时间随温度的增加而增加。即随温度的增加，某些离子的保留时间可能增加，而另一些离子的保留时间可能会减小。因此，可由改变柱温来改变选择性。