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(1)含油废水的处理。含油废水的主要来源于油气和油品的冷凝水和洗涤水、化验室排水、反应生成水、炼油设备洗涤排水、机泵填料函冷却水、油罐切水等,含油废水处理时经斜板隔油池后,在重力作用下进入集水池,然后用污水水泵打人到—级气浮池中进行气浮除油,大部分的油在一统气浮池被除去回收。
(2)含硫污水的处理。我国通常采用物化处理法对含硫污水进行处理,主要包括氧化法、沉淀法、碱吸收法、气提法等。运用氧化法和汽提法是石化企业普遍才去的措施,这种方法对污水中硫的去除率高达90%以上。使用氧化法对含硫污水进行处理,一般常用的催化剂有醌类化合物、锰、铁、钴、铜等金属盐类,这种方法的原理是利用空气中的氧将硫化物氧化成硫酸盐或硫代硫酸盐。除了传统的物化法,新出现的湿式空气氧化法、超临界水氧化法、催化湿式氧化法等物化法,能将污水中的六氧化成无极硫酸根,有效脱除臭味并提高难生化、高浓度有机污水的可生化性。
(3)高浓度有机污水的处理。高浓度污水中的有机物类型复杂、浓度较高,含有的可生化物质较高。根据高浓度石油化工污水的这种特殊性,采用高级氧化-生化组合工艺或者厌氧-好氧组合工艺进行处理将成为一种发展趋势。
(4)污水的深度处理和回收利用。水资源短缺是石化行业面临的重要难题,这些企业在生产过程中使用的新鲜水资源少部分以蒸汽形式挥发,大部分zui终成为污水并被处理排放。经过处理后可以继续被企业利用,其中循环冷却水和脱盐水的补水是污水回用的主要方向。发达国家注重节水技术,从源头对取水总量进行控制,可以作为借鉴。借鉴膜技术超滤和反渗透处理石化行业污水时应注重技术控制,避免操作不当造成经济损失。另外,可以将城市生活污水回用于工业生产补给水。
2 印染废水综合处理工艺流程
该公司印染废水水质具有高温、偏碱,内含化学桨料的特性,公司根据绍兴印染废水处理方面的成功经验,经过多次技改,逐步完善。采用高浓度高温印染废水与生产软水热交换处理,碱减量水洗废水水膜除尘,一般印染废水及生活污水厌氧—好氧处理工艺。其中高浓度碱减量废水采用烟道气在固化塔进行固化处理,处理后形成固化物,用于锅炉燃烧,不再有废水排放,本文不作介绍。
3 综合处理技术
3.1 热回收技术
现代染色、预缩设备一般都是高温高压,*次废水排放温度达到近100℃,水量适中,具有相对高的热能,而印染设备所用软水一般都需要耗用蒸汽间接或直接加热到一定的工艺温度。故利用排放高温热废水通过换热器后,提高车间需用软化水的温度,为此,系统设置了1只4mm厚不锈钢不可拆式罗旋板式热交换器,热交换面积为20m2。运行结果表明,印染车间日排放高温热废水307m3,平均水温75℃,可将日需256m3的常温(18℃)软化水加热到60℃,供给车间使用。热回收设备简单,操作方便,可全自动控制。
3.2 水膜除尘技术
高浓度碱减量废水固化处理后,尚有相当量(60~80m3/d)的碱减量水洗废水,水质pH值为13.5,使其通过锅炉烟道气水膜除尘器,该除尘器为双筒式花岗岩材料制成,高4 .8m,外筒外形直径2.5m,内筒外形直径1.3m,烟道气以20.8m/s的流速切线进入除尘器外筒,自上而下与下雨式水洗废水接触进入内筒水封再向上进入烟道,水洗废水pH值下降到 7.5,废水经沉灰池后,上清液可循环使用,无需加药剂,减少了废水量,而且烟道气中的SO2和烟尘浓度可分别去除40%~60%以上。
3.3 厌氧
好氧处理一般印染废水技术该公司的一般印染废水和生活污水采用厌氧—好氧处理工艺,设计处理能力为2000m3/d,主要处理设施为厌氧池、好氧池及沉淀池等。
3.3.1 厌氧池
由于印染废水可降解性较差,但通过厌氧预处理后,可生化性大大提高,其原理是高分子染料在厌氧菌的作用下,分子链被破坏断裂,为后续处理创造了条件。厌氧池为钢筋混凝土结构,进水方式为推流式,填料采用软性填料,厌氧池有效容积为2160m3,有效水力停留时间为1d,进水平均CODCr浓度为795mg/L,CODCr去除率5%~10%,运行稳定,运转费用低,操作方便。
3.3.2 好氧池
采用生物接触氧化工艺,运行稳定可靠,耐冲击负荷,便于管理,无污泥膨胀现象,污泥不用回流,好氧池内与厌氧池内填料相同,好氧池结构为钢筋混凝土构造,有效容积为2160m3,有效水力停留时间为1d,气水比为30∶1,CODCr去除率为55%,供氧设备采用 D60-82多级离心式风机,部分风量送入集水池进行预曝。
3.3.3 沉淀池
由于接触氧化池出水夹带大量脱落的生物膜,影响出水水质,因此需在好氧池后设沉淀池,沉淀后的清液排入城市截污管网,污泥泵入厌氧池内消化,沉淀池不加药剂,形成了良性循环,一次沉淀池有效容积为550m3,二次沉淀池有效容积450m3,废水在沉淀池中的有效水力停留时间为0.5d,填料为斜管蜂窝状塑料体。
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(二)污水排放
水量及排放规律
根据业主的要求,参考对国内众单位多年积累的设计资料和在食品污水处理方面的成功经验,同时考虑到雨水倒灌和生产高峰情况,该社区污水处理量按2m3/H设计。
该污水处理站设备运行采用全自动兼人职守操作,每天工作24小时,年生产按365天计。
位于山西平定县一农村社区,该食品企业处理的生产废水所含COD、SS、BOD5均较高。废水间歇排放,排放量为20m3/d左右,日均水质波动较大。且该生产废水中含有多种高指标的有机污染物,但污水的B/C为0.5,可生化性能较好,因此采用水解酸化池+生物接触氧化+MBR膜工艺处理为主体工艺,消毒处理为辅助处理。该组合处理工艺对此类生产废水处理效果稳定、操作简单、剩余污泥产量少,且具有很强的耐冲击负荷能力。经过处理的废水zui终出水水质要求执行《污水综合排放标准》(GB8978—1996)中的一级标准,其原始废水水质情况及排放标准要求
二、本方案编制的依据、原则和范围
(一)编制依据
1、《中华人民共和国水污染防治法》;
2、企业提供的水质、水量及相关情况;
3、国家《污水综合排放标准》GB8978—1996中的一级排放标准;
4、《室外排水设计规范》GBJ14—47;
5、国家现行的有关工程设计规范。
(二)编制原则
1、认真贯彻国家关于环境保护工作的方针和政策,符合国家的有关法规、规范、标准;
2、严格执行国家有关环保的各种法规,保证出水水质达到国家及地方污染物排放标准。
3、积极稳妥地采用*可靠的处理技术,为节省建设资金和合理利用资金创造条件。
4、贯彻经济性和可靠性并重的设计原则,在zui大限度地降低工程造价和运行费用的同时,合理的兼顾运行操作条件和管理维护条件。
5、需要与可能相结合的原则,充分考虑当地的实际情况与可观条件,因地制宜、积极稳妥地采用*适用的工艺技术,使工程各项指标都能达到预期的目的。
6、经废水处理工程处理后出水水质,应能满足国家和地方环保部门有关标准。
7、废水处理规模应留有一定余地,以满足生产发展需要,布局紧凑,尽量少占土地,实行科学管理。
8、选用的工艺流程处理效果好,技术*成熟稳妥可靠,适应性强,经济合理,在确保达标排放的前提下,力求简单实用,以方便管理操作;
9、尽量降低一次性投入,力求运行成本降低,具有可持续发展性;
10、创建良好的生产和生活环境,努力创建现代化花园式污水处理工程。
(三)编制范围
1、本方案只涉及废水处理站内的设计和施工概算;
2、消防设计、冬季保暖及废水处理站外的管网设计、供电系统设计和概算由企业自行安排。
三、排放废水特点概述
该食品企业的生产废水排放属中等偏低浓度的有机废水,主要含有有机污染物质,不含有毒物质,废水的BOD5/CODcr为0.6左右,可生化性好,易于生化处理。在淀粉生产过程中产生的生产废水含有淀粉、糖类、蛋白质、有机酸等溶解性有机物质,小颗粒淀粉、纤维等不溶性细小颗粒有机物及泥砂等无机物。为了减轻后续处理构筑物的处理负荷,保护后续处理设施,应在输送、清洗排放的废水预处理处理设施的后端安装气浮设备,以截留原污水中较大的悬浮物或漂浮物、去除废水中沉淀物。
该企业废水属高浓度可生化有机废水,故可采用生化处理方法。由于原水的BOD较高,要求达到的处理效果也较高,拟采用厌氧一好氧的处理路线。废水中难降解的COD经厌氧处理后转化为较易降解的COD,高分子有机物转化为低分子有机物,好氧生物处理法工艺成熟、稳定性好、出水水质较好。因此,采用厌氧一好氧的处理路线较合理。
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染料废水属于难降解的工业废水之一, 具有成分复杂、色度深、浓度高等特点.目前处理染料废水的方法主要有吸附法、生物处理法、化学氧化法、电解法及光催化降解法等, 其中, 吸附法是处理染料废水经济、高效的方法之一.膨润土是以*为主要成分的天然矿物, 比表面积较大, 具有一定的吸附性能, 且资源丰富、价格低廉.天然膨润土具亲水疏油性, 若将其直接用于染料废水处理, 吸附性能较差, 因此, 为提高其吸附性能, 需对天然膨润土进行改性.目前, 常用的改性剂有十六烷基*基*(CTAB)、十六烷基*基氯化铵、壳聚糖、聚二甲基二烯丙基氯化铵、双咪唑、有机酸、阳离子聚丙稀铣胺和十二烷基二甲基甜菜碱.其中, 壳聚糖是研究较多的改性剂, 但壳聚糖分子量大, 直接用于改性时, 通常负载于膨润土表面, 没有插入膨润土层间.为将壳聚糖插入膨润土层间, 本研究首先利用CTAB对膨润土进行改性, 增大膨润土层间距, 再利用壳聚糖进行改性, 使壳聚糖分子插入膨润土层间, 制得复合改性膨润土.zui后, 将复合改性膨润土用于活性红X-3B模拟废水的处理, 研究其吸附性能.
2 实验部分(Experiments) 2.1 材料与仪器
试剂:钠基膨润土(*含量>80%, 产地河南郑州)购于巩义市元亨净水材料厂; 活性红X-3B购于上海佳英化工有限公司; 壳聚糖(脱乙酰度≥90%)购于国药集团化学试剂有限公司; CTAB、氢氧化钠、盐酸均为分析纯.
仪器:722型分光光度计, FA2004B型电子天平秤, 79-1A型恒温磁力搅拌器, PHS-25型pH计, 80-1型离心机, 101型电热鼓风干燥箱, TENSOR27型红外光谱仪, 日本理学D/MAX-B型X射线衍射仪, TOC测定仪(TOC-VCPN, 岛津), NanoZ型Zeta电仪.
2.2 壳聚糖/膨润土复合改性膨润土的制备
称取10 g膨润土粉末放入500 mL含5 g十六烷基*基*的溶液中, 搅拌2 h, 反复进行离心、水洗, 直至水洗液不含Br-(用*溶液检测判断是否洗尽).将1.0 g壳聚糖溶于200 mL 5%的醋酸溶液中, 在其中加入CTAB改性土, 搅拌2 h, 反复离心水洗, 将产物放入干燥箱中65 ℃烘干, 研磨过200目筛, 制得复合改性膨润土.为了对比, 在相同条件下制备CTAB改性膨润土.