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中国科学院大连化学物理研究所利用阳离子位阻效应实现金属卤化物发光调控

研发快讯 2025年07月23日 08:57:13来源:中国科学院大连化学物理研究所 19683
摘要近日,中国科学院大连化学物理研究所研究团队基于聚合物金属卤化物独特的结构容忍性,在单相金属卤化物中整合了两种不同的配位单元,实现了单一金属多种光学活性配位构型的可控表达。

  【仪表网 研发快讯】近日,中国科学院大连化学物理研究所化学反应动力学全国重点实验室光电材料动力学研究组(1121组)吴凯丰研究员与程鹏飞副研究员团队在金属卤化物发光材料研究中取得新进展。研究团队将单一金属的两种不同配位构型整合到同一种材料中,从而在单相金属卤化物中实现了连续可调的光学特性。
 
  金属卤化物的发光调控对于其在背光显示、室内照明和温度传感等领域的应用具有重要意义。传统的掺杂与卤素取代策略虽然能够调节光学性质,但普遍存在发光猝灭和相分离等问题。通过在单相体系中引入多种独立的金属-卤素发光单元,可以构建具有可调发光特性的二元或三元零维金属卤化物。然而,受限于单组分相的优先结晶倾向,可用于合成此类多元体系的金属元素组合仍十分有限。
 
  研究团队此前在国际上提出了“聚合物金属卤化物”(Polymeric Metal Halides)的概念,并成功实现材料制备(Angew. Chem. Int. Ed.,2024)。与晶态金属卤化物相比,该类材料展现出优异的加工性能和结构容忍性,其聚合物与发光多面体的比例不受化学计量比限制,具有广阔的可调范围。
 
  在该工作中,研究团队基于聚合物金属卤化物独特的结构容忍性,在单相金属卤化物中整合了两种不同的配位单元,实现了单一金属多种光学活性配位构型的可控表达。通过调控聚合物阳离子的空间位阻,研究团队在聚合物锰卤化物中实现了绿色、红色或双色发光,其发光源于锰溴四面体向八面体的可控转变。进一步,研究团队将该设计策略拓展至聚合物铜卤化物体系,利用不同铜碘多面体的宽谱自陷激子发光特性,通过组成调控、激发波长或温度调节,实现了发光颜色从蓝光到黄光的线性调谐,涵盖纯白光发射。该工作充分利用了金属元素固有的配位多样性,为金属卤化物的光学性质的精准调控提供了新思路。
 
  上述工作以“Polycation Engineering in Polymeric Metal Halides Enables Tunable and Multicolor Emission from Single Transition-Metals”为题,于近日发表在《德国应用化学》(Angewandte Chemie International Edition)上,该工作的第一作者为中国科学院大连化学物理研究所1121组博士后李顺顺。上述工作得到国家自然科学基金、中国科学院B类先导专项“基于极紫外光源的化学反应过渡态精准探测”、中央高校基本科研业务费专项资金、中国科学院大连化学物理研究所创新基金等项目的资助。

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